油漆构象的改变并不需要化学丝的断裂只要化学键的旋转即可实现小分子的内旋转从有机化学可知.C-C单键都是键.电子云的分布是轴向对称的因此C-C单键可以绕轴线相对自由旋转称为.内旋转。单键内旋转的结果是使分子内与这两个原子相连的原子或原子团在空间的位皿发生变化。如果碳原子上不带有其他原子或荃团时内旋转可以自由地进行;但实际上大多数碳原子上总会带有其他原子或基团电子云的排斥作用会使单键内旋转受阻需要消耗一定的能量.例如小分子正丁烷(H3C-CH2-CH一的内旋转.分子内中间C=-C单键的每个碳原子上均连接着两个氢原子和一个甲基内旋转能最的变化如图6离分子链的内旋转高分子链是由成千上万个单键所组成所以就整个高分子而言内旋转要比小分子复杂得多但本质是一样的只是构象多而已 如图6-4所示高分子链中的每个化学键均可内旋转.但不是独立的旋转.高分子链中的单键旋转时互相牵制一个链节转动要带动附近一段链一起运动这样每个链节不是一个独立运动单元。由若干个链节组成的一段链作为一个独立运动的单元称为链段是高分子链中能够独立运动的最小单元高分子链旋转时每个键的空间位里都要受其键角的限制若键角不变且每个键都能绕前一个键旋转结果使高分子链易卷曲具有柔软性.微观上可能有各种形态如伸直链无规线团折叠链螺旋链等如图6-5所示。根据高分子链内旋转的难易程度可将高分子链分为绝对柔性链绝对刚性链和实际高分子链三种。绝对柔性链是一种理想悄况认为高分子链内旋转完全自由没有任何取代基的阻碍每个链节都是一个独立运动单元。绝对刚性链是一种极端情况。 认为高分子链伸直成锯齿状内旋转不能表现出来整个高分子链是一个运动单元。实际的高分子链既不是链节也不是整个高分子链因绝大多数高分子受链上取代基或原子团的作用内旋转受到一定的限制会表现出一定的柔性又呈现出一定的刚性运动单元是由若干个链节组成的链段高分子链的柔顺性及其影晌因高分子链的柔顺性(简称柔性)是指高分子链能够改变其构象的性质。 admin