而例个互柑作用筋的轨道分油漆别处于两个相互平行的平面中以乙始二取环化为例如图所示月艘迁移反应相似闷个作用的软道在空间关系上也会有州。朋翩而曰面_十心分而一异面弓辣面-曰而显然在几何关系中,其过渡态是以,一,塑最为有利而则是乙烯二畏环化热反应采用的过渡态因此应中的2十4和22的环加成反应这也是24热反应所采取的过渡态由于篇幅的关系本节也只讨论热从相关图吞到反应物的成艘杭道与生成物的成翻软道相关所以反应是对称性允许的对于这个现象,前线轨道理论川轨道次级作用来解释在两分子丁二烯的式环加成中与另一分子的LUMO作用在结构上可以有两种可能在图中图是生成内型产物的过渡态,两分子的轨道除了的轨道与的轨道的相位相问,可以交盖成为。 键之外;C-3, C-3,的P轨道的相位也是相同的它们也可以发生作用,虽不能成为新键,但却可以增加过渡态的稳定性,降低反应的活化能两个轨道类似C-3, C-3,的相互作用称为次级作川或对称性允许参与显然,图11-46b生成外烈产物的过波态是没有次级作用的因而在竟争反应中以生成内型产物为主环戊二烯与顺丁烯二酸肝的反应[式11-67,环戊二烯属4电子体系,它的HOMO为轨遭哄,对称性为反对称c顺丁烯二酸酥属6二电子体系它的LUMO为轨道叭,对称性也是反对称它们互相作用生成内型产物的过渡态如图11-47所示也有很好的次级作用,产物也以内v1产物为主。 证实次级作用的真实性,下面我们举一个以生成外型为主的环加成反应的例子。共扼已三烯与丁二烯环加成属,6,4。反应是对称性允许的。然而这个反应的产物却是外型的假设令这个反应生成内型产物。其过渡态结构必须以[式1-68]的形式存在。 相关文章请参考:油漆工程公司茶磺酸被亲电试剂 admin