依据乳胶粒数目的变化和单体液滴是否存在,油漆工程典型的乳液聚合分三个阶段。①第一阶段——乳胶粒生成期(亦称成核期、加速期)整个阶段聚合速率不断上升,水相中自由基扩散进入胶束,引发增长,当第二自由基进入时才发生终止,上述过程不断重复生成乳胶粒。随着聚合的进行,乳胶粒内的单体不断消耗,水相中溶解的单体向胶粒扩散补充,同时单体液滴中的单体又不断溶入水相。单体液滴是提供单体的仓库。这一阶段单体液滴数并不减少,只有体积缩小。 随着聚合的进行,乳胶粒体积不断长大,从水相中不断吸附乳化剂分子来保持稳定;当水中乳化剂浓度低于CMC时,未成核的胶束上的乳化剂分子及缩小的单体液滴上的乳化剂分子将溶于水中,向乳胶粒吸附,间接地满足长大的乳胶粒对乳化剂的需求。最后未成核胶束消失,乳胶粒数固定下来。典型乳液聚合中,乳胶粒数为1013~1015个/mL,成核变成乳胶粒的胶束只占起始胶束的极少部分,为10-4~10-3。 该阶段时间胶短,结束时单体转化率C=2%~15%,与单体种类及聚合工艺有关。因此总的来说第一阶段是成核阶段。乳胶粒数从零不断增加,单体液滴数不变,但体积变小,聚合速率上升,结束的标志是未成核胶束消失,阶段终了体系有两种粒子:单体液粒和乳胶粒。②第二阶段——恒速阶段(即乳胶粒成长期)该阶段从未成核胶束消失开始到单体液滴消失止。未成核胶束消失后乳胶粒数将保持恒定,单体液滴仍起着仓库的作用,不断向乳胶粒提供单体。 admin