过氧化物的数量最多，研究最广的自由基引发剂，油漆商业上出售的过氧化氧化物，有90%作用用作引发剂，过氧化物聚氯乙烯生产需要各种助剂。没有助剂就没有聚氯乙烯产品。助剂的品类、涂料数量和质量对树脂生产、加工和制品的使用性能有很大影响。就聚氯乙烯生产而言，不管是本体聚合、悬浮聚合或乳液聚合都采用引发剂作为一种助剂。环氧富锌底漆所谓引发剂是指在聚合反应中能引起单体活化而产生游离基的物质。目前常用的游离基型引发剂有两种，即过氧化物类引发剂和偶氮化合物类引发剂。 而对于聚氯乙烯悬浮聚合，几乎唯一地采用有机过氧化物为引发剂。引发剂有机过氧化物的一般情况工业在世界范围内成功地开发，才使过氧化物大规模用于工业中。醇酸油漆过氧化物后来的发展主要是与石油化学工业相生相长的过氧化物引发剂。随着适合于各种不同聚合工艺而逐渐发展起来。作为引发剂的有机过氧化物在聚合物生产和改性中仅加入少量来引发游离基反应偶氮引发剂是指一类分子结构中含有氮氮双键的自由基引发剂容易断裂形成自由基，醇酸调和漆分解温度与烷基结构有关。 如两端为对称烷基结构或烷基中有极性取代基团，则分解温度下降偶氮引发剂的分解几乎全部为一级反应聚氨酯漆，只形成一种自由基，没有副反应，因此被广泛应用于工业生产和科学研究。偶氮引发剂性质稳定，便于贮存和运输。油溶性的偶氮类引发剂有偶氮二异丁偶氮二异庚腈等，多用于本体聚合、悬浮聚合与溶液聚合。但这类引发剂含有氰基，有一定的毒性。近年来已经开发出了不含氰基的油溶性偶氮引发剂偶氮二异丁酸二甲酯扩大了使用范围